(一)铜玺
古玺印材，多以青铜为主。因为自殷商以来，开始从矿中冶炼红铜，后来在红铜中加入锡成为一种合金，因颜色灰青，故名青铜。青铜较红铜质坚，故应用也极为广泛。战国时代官私印，多数均为青铜制作，亦简称为铜印。
(二)银玺
今所见以银作为印材，始于战国私玺。根据官制，“公卿用银印”。见前燕国印“乔魏”。
(三)玉玺
周代的玉器制作，已经有了较高的水平。因与伦理道德有着直接的联系，所以一直得到社会的特别重视。祭祀朝聘、礼仪大典，都莫不以玉为必需品；上至天子，下至庶人，都以佩玉为尚。《玉藻》云：“君子无故，玉不出身，盖欲期润缜密之类如式，周旋进退之类合节，所以古之君子必佩玉焉。”人们把玉当作修身的标准和个人的品德象征。因此，从春秋战国以来，均有以玉来制作玺印的，雕工与玺印文字，均极精美。l986年4月在江苏吴县出土的吴国玉石器㈤乡88《文物》”402件，其中玉204件，彩石器l65件等，种类有璧、环、瑗、璜等礼器，有虎形、鸟形佩以及珑、觥、镯、珠、管等装饰物。彩石器质料有绿松石，玛瑙等，其纹饰有蟠虺纹、鸟纹等繁密而均匀，有的间夹有细密羽状纹，制作精美光匀，从工艺角度讲，已达到很高的水平。到战国时，铁工具产生，为琢玉创造了更方便的条件。如，“匈奴相邦”，湖南益阳出土的“干”，边有纹饰的“伏”等印材，均为玉材。
(四)石玺
在殷墟就曾有人、虎、兽、蝉、蛙等各种石雕艺术品的发现。这些石雕作品，手法简朴，形象生动。在春秋战国时，也有石刻玺印的出现。湖南楚墓出土有滑石印“郑菱钵”，另有覆斗钮的滑石玺“邓忠”。
(五)玻璃
玉材昂贵不易多得，因此人们开始用玻璃仿制玉器。仿玉玻璃出现干战国或西汉。长沙出土了战国时期用绿色玻璃制造的壁以及玻璃印章，是专供殉葬之用的。
(六)骨角
l959年5—9月，在湖南长沙棚家大山战国墓出土有一黑色长方且钮上有穿孔的“敬”字玺，是骨印。
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